Modern valence bond theory とは

現代の原子価結合理論は、Hartree-Fock法や他の分子軌道法に基づくプログラムで精度と経済性に競争力のあるコンピュータプログラムを用いて原子価結合理論を適用することです。後者の方法は、プログラミングが容易であったために、デジタルコンピュータの出現から量子化学を支配していた。価値結合法の初期の人気はこうして低下した。原子価結合法のプログラミングが改善されたのは最近のことです。これらの動向はGerratt、Cooper、Karadakov and Raimondi(1997)によるものである。 Li and McWeeny(2002); Joop H. van Lentheおよび共同研究者(2002); Song、Mo、Zhang and Wu(2005); Shaik and Hiberty(2004)を参照されたい。
最も単純な形態では、重なり合う原子軌道は、原子軌道の線形結合(LCAO)を形成する原子ベースの基底関数の線形結合として展開される軌道で置き換えられる。この拡張は、最も低いエネルギーを与えるように最適化されています。この手順は、イオン構造を含まない良好なエネルギーを与える。
例えば、水素分子では、古典的原子価結合理論は、2つの水素原子上に2つの1s原子軌道(aおよびb)をそれぞれ使用し、次に共有構造を構築する。
ΦC=(a(1)b(2)+ b(1)a(2))
イオン性構造: –
ΦI=(a(1)a(2)+ b(1)b(2))(α(1)β(2)-β(1)α(2))
最終的な波動関数は、これら2つの関数の線形結合である。 CoulsonとFischerは完全に同等の機能が次のように指摘しています。
ΦCF=((a + kb)(b + ka)(2 + b + ka) )α(2))
これを拡張すると、共有構造とイオン構造の線形結合が得られる。現代の価電子結合理論は、2つの原子軌道の単純な線形結合を、より大きな基本集合におけるすべての軌道の線形結合で置き換えます。 2つの結果として生じる原子価結合軌道は、1つの水素原子上の原子軌道のように、他の水素原子に向かってわずかにゆがむように見える。したがって、現代の原子価結合理論は、このCoulson-Fischer法の延長である。