Symmetry-adapted perturbation theory とは

Symmetry-Adapted Perturbation TheoryまたはSAPTは、原子および/または分子間の非共有相互作用を記述するために開発された電子構造理論の方法論です。 SAPTは、エネルギー分解分析(EDA)と呼ばれる一連の方法のメンバーです。大部分のEDA方法は、超分子アプローチを介して計算される全相互作用エネルギーを分解する。
 
ここで Δ E i n t {\textstyle \Delta E_{int}} は二量体エネルギーから孤立単量体エネルギー E X {\textstyle E_{X}} を差し引いて得られる全相互作用エネルギーである E A B {\textstyle E_{AB}} 。超分子相互作用エネルギーの重要な欠点は、それが基底集合重畳誤差(BSSE)の影響を受けやすいことである。
SAPTと超分子EDA法の主な違いは、名前が示唆するように、SAPTは摂動法を介して直接相互作用エネルギーを計算することです。上で概説した減法超分子法を用いるのではなく、全システムエネルギーに対する摂動として全相互作用エネルギーを捕捉する1つの結果は、自然エネルギーで相互作用エネルギーがBSSEから解放されることである。
摂動の拡大であるSAPTは、相互作用エネルギーへの寄与成分への洞察も提供します。すべての相互作用エネルギー成分が得られる最低次の膨張は2次である。 2次すなわちSAPT0拡張は、2つの電荷密度と交換(またはPauli反発)の古典的な静電相互作用を1次で捕捉します。二次では、静電誘導(相互作用する原子/分子の電場における分子軌道の分極)および分散(ロンドン分散を参照)の用語が、それらの交換対応物と共に現れる。