Complete active space perturbation theory とは

完全な活動空間摂動理論(CASPTn)は、特に遷移金属、ランタニド、アクチノイドなどの重原子を持つ分子システムの計算的研究のための多電子相関法です。単一の参照方法と密度汎関数理論を使用してシステムの電子状態を記述できない場合は、代わりにCASPTnが使用されます。これは、準相対論的アプローチには適用できない重原子システムにも使用されるであろう。
CASPTnのような摂動法は分子システムの説明には成功しますが、有効な出発点を提供するためにはHartree-Fock波動関数が必要です。最高占有分子軌道(HOMO)と最低空軌道(LUMO)が縮退すると、摂動理論は収束に達しない。したがって、CASPTn法は、縮退に近い相関効果を回避するために、通常、多構成自己整合フィールド法(MCSCF)で使用されます。