Slater–Condon rules とは

計算化学において、Slater-Condonの規則は、個々の軌道の観点から正規直交軌道のSlater決定因子として構築された波動関数より、単体および二体演算子の積分を表現します。そうすることで、N電子波動関数を含む元の積分は、多くとも2つの分子軌道を含む積分に対して合計に換算され、換言すれば、元の3N次元積分は、多くの3次元および6次元積分で表される。
このルールは、Slater行列式から構築された波動関数を使用するSchrödinger方程式を近似的に解くすべての方法の作業方程式を導出する際に使用されます。これらには、波動関数が単一の行列式であるHartree-Fock理論、Moller-Plesset摂動理論やCoupled cluster and Configuration相互作用理論などのHartree-Fock理論を参考にしたすべての手法が含まれます。
1929年、John C. Slaterは、摂動法の中で原子スペクトルを調べながら、近似ハミルトニアンの対角行列要素の式を導いた。翌年、Edward Condonは規則を非対角行列要素に拡張しました。 1955年、Per-OlovLöwdinは非正規直交軌道から構築された波動関数の結果をさらに一般化し、Löwdinの規則として知られています。